答案:答:测pH值时,一般用玻璃电极和甘汞电极组成电池,测其电池电动势。E池=AT7 0.059pHK在一定条件下为一常数,测出电池电动势即可求出溶液的pH值。然而在于如何求出 K,因为K包括难以测定的不对称电位等数值,所以只能用实验方法来确定,即采用pH值 已知的标准缓冲溶液进行校正。设在同一条件下标准缓冲溶液(s)及待测溶液(x)的pH值分别为pHx及pHs,测出 电池电动势分别为Es和Ex,则E =K‘ 0.059/?/ (1)E* = Kf 0.059pH A (2)(1)-(2)并移项得pHx - pHs = ^~ ES0.059通过电池电动势的测定,即可计算出pHx, —般pH计上已将电池电动势转换为pH值刻 在表盘上,这样可避免再计算。另外,由于玻璃电极存在不对称电位,使测得结果偏离能斯特方程,随着玻璃电极使 用时间的增加,电极也会老化,使测得值产生误差,因此,必须用已知pH的标准缓冲液进 行定位校正,才能得到准确结果。