答案:亚硝酸盐主要存在于经生化处理的废(污)水和河水中,它能与碘化钾作用释放出游离碘而产生干扰,使结果偏高,即:2H 2NO2- KI=K2SO4 2H2O N2O2 I2,如果反应到此为止,引入的误差尚不大;但当水样与空气接触时,新溶入的氧将和N2O2作用,再形成亚硝酸盐:2N2O2 2H2O2=4H 4NO2-,如此循环,不断地释放出碘,将会引入相当大的误差。向水样中加入叠氮化钠,使水中亚硝酸盐分解,分解反应只需2~3分钟。2NaN3 H2SO4=2NH3 Na2SO4
NH3 HNO2=N2O N2 H2O
在不含其他氧化、还原剂时,水中如含三价铁离子较多,达100~200mg/L,可于水样中加氟化钾溶液排除干扰或用磷酸酸化后立即滴定。注意:NaN3剧毒,易爆,不可将碱性KI-NaN3直接酸化。